2021年底,来自北欧的生物基材料和生物能源企业UPM(全称:UPM-Kymmene),宣布启动“全新于世”(原文:new to the world)的可再生填充物技术UPM BioMotion™ RFF,根据其专利[1]显示,将粗木质素中的木质纤维素颗粒和木质素颗粒分离,木质纤维素可用于生产生物乙醇(参考微信公众号2024年5月24日文章《低场核磁共振技术用于生物乙醇生产工艺评价》);木质素则经过水热炭化处理得到木质素衍生物[2],具有高碳含量和功能性官能团,这些特性使其能够在橡胶基材中发挥作用,提高轮胎等橡胶制品的性能,作为传统炭黑的替代品。
2024年6月27日,UPM在其官网宣布,UPM与同样来自芬兰的轮胎企业诺记(Nokian)达成合作,将后者生产的30%轮胎侧壁中的增强填料炭黑,改为具有RFF技术的木质素材料。使用生物质材料替代传统化石材料,这种方法可以减少碳排放,降低工业活动的碳足迹。
炭黑是轮胎中的增强剂,可提高橡胶和其他弹性体材料的力学性能和耐磨损性,是橡胶工业中应用最广泛的补强材料之一,成本占比约占15%。但炭黑产生一系列环境问题,如温室气体排放、空气污染、水体污染及固体废弃物等。2025年5月1日,GB 29449-2024《轮胎和炭黑单位产品能源消耗限额》也将实施,进一步限制碳排放量。
在环境和政策的影响下,木质素材料成为可持续替代炭黑的生物基材料显得尤为重要。
木质素材料替代炭黑后的大规模生产,橡胶制造工艺也会相应发生改变。
交联密度作为评估橡胶等高分子材料性能的非常重要的指标,在实际应用中最常用于过程控制和工艺研究,例如评估硫化时间、工艺等,硫化剂的选择等,在这里可用于补强剂配方如使用炭黑、白炭黑(二氧化硅)以及木质素,甚至是混合配方时,辅助优化硫化工艺的时间、温度等条件。
橡胶经过硫化后,在微观上实现了分子结构由二维线型向三维网状的转变,此时其交联密度发生很大改变,核磁共振法(NMR)可以提供与硫化胶性能有关的微观网络结构信息,并且具有测试周期短、重复性好的优点。
上图实验是橡胶样品在Tg+150℃的测试条件下,此时完全去掉了分子间的作用力,可以完全反应交联密度(物理交联和化学交联)随硫化时间的变化。
所以,使用核磁共振法测量交联密度,并在线、实时监控橡胶硫化温度、时间,可以精确描述橡胶硫化过程中交联密度的演变对改善硫化温度,硫化时间等硫化条件提供依据。
木质素作为可再生、可生物降解、具有生物相容性的生物基材料,在环保减排中起到重要作用,但随之而来的大规模替代生产则要求工艺流程的优化,低场核磁技术作为一种绿色、快速、无损的工具,可以对橡胶交联密度进行在线表征,有助于优化橡胶硫化工艺。
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[1] Miettinen, Mauno. “METHOD AND APPARATUS FOR SEPARATING LIGNOCELLULOSE PARTICLE FRACTION AND LIGNIN PARTICLE FRACTION, LIGNIN PARTICLE COMPOSITION, LIGNOCELLULOSE PARTICLE COMPOSITION AND THEIR USE.” U.S. Patent No. US11,066,525B2, 20 July 2021.
[2] Lahtinen, Mika et al. “TYRE COMPRISING HYDROTHERMALLY CARBONIZED LIGNIN.” U.S. Patent No. US10,428,218B2, 1 Oct. 2019.
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